:: UNESP : Biblioteca Virtual ::

Biblioteca Virtual de Teses e Dissertações

Título Original (PT):

Local de Publicação:

Data de Publicação:

Área de Concentração:

Banca Examinadora:

Palavras-Chave (PT):

Resumo Original (PT):

NESTE TRABALHO, AS MANGANITAS NIMN2O4, CUMN2O4, COMN2O4, NI1-XCUXMN2O4 E NI1-XCOXMN2O4 (X = 0,2; 0,4; 0,6 E 0,8), COM ESTRUTURA DO TIPO ESPINÉLIO, FORAM ESTUDAS. A COMPREENSÃO DO COMPORTAMENTO ESTRUTURAL, MAGNÉTICO E ELETRÔNICO PARA ESTES MATERIAIS AINDA PERMANECE UM PROBLEMA EM ABERTO E TEM EXIGIDO GRANDES ESFORÇOS, PRINCIPALMENTE, QUANDO SE REFERE AOS DIFERENTES ESTADOS DE OXIDAÇÃO APRESENTADOS PELOS ELEMENTOS METÁLICOS QUE AS COMPÕEM. A FLUTUAÇÃO DE VALÊNCIA APRESENTADA PELOS ÍONS METÁLICOS E A CORRESPONDENTE VARIAÇÃO DA ESTEQUIOMETRIA DE OXIGÊNIO NESSES COMPOSTOS SÃO VARIÁVEIS FUNDAMENTAIS PARA A CORRETA INTERPRETAÇÃO DE SUAS RESPOSTAS FÍSICAS. CONDIÇÕES DE PREPARO, COMO ROTA DE SÍNTESE, TRATAMENTOS TÉRMICOS, RAZÕES DE AQUECIMENTO E RESFRIAMENTO, CONDIÇÕES ATMOSFÉRICAS, SÃO FATORES A SEREM CONSIDERADOS NOS ESTUDOS DESSES MATERIAIS, POIS INFLUENCIAM DIRETAMENTE EM SUAS COMPOSIÇÕES ESTEQUIOMÉTRICAS. AS MANGANITAS AQUI ESTUDADAS FORAM SINTETIZADAS PELA ROTA DE SÍNTESE BASEADA NO MÉTODO DOS PRECURSORES POLIMÉRICOS MODIFICADOS (MPPM), UMA VARIAÇÃO DO MÉTODO PECHINI (MP). TRATA-SE DE UM MÉTODO QUÍMICO PARA O PREPARO DE AMOSTRAS DE ÓXIDOS METÁLICOS E TEM SIDO UTILIZADO COMO UMA EXCELENTE ALTERNATIVA ÀS TRADICIONAIS ROTAS FÍSICAS DE SÍNTESE, COMO A ROTA DE REAÇÃO EM ESTADO SÓLIDO (RES), POIS PERMITEM PRODUZIR AMOSTRAS DE EXCELENTE HOMOGENEIDADE, BASTANTE SUPERIORES ÀS AMOSTRAS CONVENCIONAIS PREPARADAS VIA RES, MAIOR CONTROLE NO TAMANHO DE PARTÍCULA, POR REQUERER TEMPERATURAS MENORES PARA OBTENÇÃO DA FASE CRISTALOGRÁFICA DO MATERIAL, DENTRE OUTROS FATORES. PARA A CARACTERIZAÇÃO ESTRUTURAL DAS AMOSTRAS SINTETIZADAS TÉCNICAS DE DIFRAÇÃO DE RAIOS X (DRX) ASSOCIADA AO MÉTODO DE REFINAMENTO RIETVELD (MRR) E MICROSCOPIA ELETRÔNICA DE VARREDURA (MEV) FORAM EMPREGADAS. ATRAVÉS DA ANÁLISE DE DRX E REFINAMENTO RIETVELD FOI VERIFICADO A FORMAÇÃO DA FASE CRISTALOGRÁFICA DOS MATERIAIS SINTETIZADOS, BEM COMO FOI POSSÍVEL IDENTIFICAR PRESENÇA DE FASES SECUNDÁRIAS PARA AS MANGANITAS DE COM2O4 E NI1-XCUXMN2O4 COM CONTEÚDO DE COBRE MAIOR QUE 60%. ESTUDOS DO COMPORTAMENTO MAGNÉTICO TAMBÉM FORAM REALIZADOS PARA ESTAS AMOSTRAS ATRAVÉS DE MEDIDAS MAGNÉTICAS DC. ESTES ESTUDOS DEMONSTRARAM A CARACTERÍSTICA FERRIMAGNÉTICA DESSES MATERIAIS E FOI POSSÍVEL VERIFICAR QUE O AUMENTO DO CONTEÚDO DE COBALTO PARA AS MANGANITAS NI1-XCOXMN2O4 LEVARAM A UM AUMENTO NAS TEMPERATURAS DE TRANSIÇÃO MAGNÉTICA (TM) E TEMPERATURA DE IRREVERSIBILIDADE (TIRREV.), JÁ PARA AS MANGANITAS NI1-XCUXMN2O4 O AUMENTO DO CONTEÚDO DE COBRE LEVOU A UMA DIMINUIÇÃO DESSES VALORES. POR FIM, OBJETIVANDO MELHOR COMPREENSÃO DA COMPLEXIDADE DA DISTRIBUIÇÃO CATIÔNICA NESTES MATERIAIS DE ESTRUTURA ESPINÉLIO FORAM DESENVOLVIDOS NESTE TRABALHO MÉTODOS DE ANÁLISES QUÍMICAS QUE POSSIBILITARAM A QUANTIFICAÇÃO DA CONCENTRAÇÃO DOS CÁTIONS METÁLICOS EM DIFERENTES ESTADOS DE OXIDAÇÃO E A DETERMINAÇÃO DA ESTEQUIOMETRIA PARA CADA COMPOSTO, SENDO OBTIDOS RESULTADOS SATISFATÓRIOS NESSAS ANÁLISES. OS MÉTODOS AQUI EMPREGADOS FORAM A COMPLEXOMETRIA, PARA DETERMINAÇÃO DA CONCENTRAÇÃO DOS METAIS QUE COMPÕEM ESSAS MANGANITAS, E A IODOMETRIA, PARA QUANTIFICAÇÃO DA CONCENTRAÇÃO DAS ESPÉCIES EM DIFERENTES ESTADOS DE OXIDAÇÃO.

Palavras-Chave (EN):

Resumo Original (EN):

IN THIS WORK, NIMN2O4, CUMN2O4, COMN2O4, NI1-XCUXMN2O4 AND NI1-XCOXMN2O4 (X = 0,2; 0,4; 0,6 E 0,8) OXIDE MANGANITES WITH SPINEL STRUCTURE WERE STUDIED. THE UNDERSTANDING OF STRUCTURAL, MAGNETIC AND ELECTRICAL RESPONSE TO THESE MATERIALS STILL REMAINS AN OPEN QUESTION AND REQUIRES LARGE EFFORTS, ESPECIALLY CONSIDERING THE VALENCE FLUCTUATION PRESENTED BY METALLIC IONS THAT COMPOSE THESE SAMPLES. THE VALENCE FLUCTUATION PRESENTED BY THE METALLIC IONS AND THE CORRESPONDING DEFICIENT OXYGEN STOICHIOMETRY ARE CRUCIAL FACTORS TO THE CORRECT DESCRIPTION OF THE PHYSICAL RESPONSE IN THIS MATERIALS. SOME FACTORS, SUCH AS SYNTHESIS ROUTE, THERMAL HISTORY, HEAT AND COOLING RATES, ATMOSPHERIC GAS FLUX, MUST BE CONSIDERED SINCE THEY ARE DIRECTLY RESPONSIBLE FOR THE STOICHIOMETRIC COMPOSITION EXHIBITED BY THESE MATERIALS. IN THIS STUDY, MANGANITE SAMPLES WERE SYNTHESIZED BY THE MODIFIED POLYMERIC PRECURSOR METHOD (MPPM), A PECHINI METHOD (PM) VARIATION. MPPM IS A CHEMICAL METHOD TO PREPARE METALLIC OXIDES SAMPLES AND HAS BEEN USED AS AN EXCELLENT ALTERNATIVE TO PHYSICAL TRADITIONAL SYNTHESIS ROUTES, SUCH AS SOLID STATE REACTION (SSR). MPPM ALLOWS TO PRODUCE EXCELLENT HOMOGENEOUS SAMPLES, WITH HIGHER QUALITY IF COMPARED TO TRADITIONAL CERAMIC ROUTES, SINCE THIS METHOD IS ABLE TO CONTROL THE PARTICLE SIZE CONSIDERING HEAT-TREATMENT LOWER TEMPERATURES TO OBTAIN THE CRYSTALLOGRAPHIC PHASE, AMONG OTHER ADVANTAGES. THE STRUCTURAL CHARACTERIZATION WAS DONE BY X RAY DIFFRACTION (XRD) ASSOCIATED TO RIETVELD REFINAMENT METHOD AND SCANNING ELECTRON MICROGRAPH (SEM). BY THE XRD AND RIETVELD REFINAMENT WAS OBSERVED THE CRYSTALLOGRAPHIC PHASE WAS OBTAINED, WAS ALSO OBSERVED THAT THE COM2O4 AND NI1-XCUXMN2O4 (WITH X > 0,6) MANGANITES PRESENTED SECONDARY PHASES. MAGNETIC BEHAVIOR STUDIES WERE ALSO DEVELOPED TO THESE MATERIALS BY DC MAGNETIC MEASURES. THESE STUDIES SHOWED THE FERRIMAGNETIC BEHAVIOR THAT IS CHARACTERISTIC TO THESE MATERIALS, THE STUDIES ALSO DEMONSTRATED THAT THE MAGNETIC TRANSITION TEMPERATURE (TM) AND THE IRREVERSIBILITY TEMPERATURE (TIRREV.) TO NI1-XCOXMN2O4 MANGANITES INCREASED WITH COBALT CONTENT; TO NI1-XCUXMN2O4 MANGANITES INCREASING THE COPPER CONTENT DECREASES TM AND TIRREV. MOREOVER, AIMING A BETTER UNDERSTANDING TO THE CATIONIC DISTRIBUTION IN THESE SPINEL MATERIALS WERE DEVELOPED IN THIS WORK QUANTITATIVE CHEMICAL ANALYSIS METHODS TO QUNTIFY THE METALLIC CATIONS CONCENTRATION IN DIFFERENT OXIDATION STATES AND THE FINAL STOICHIOMETRIC DETERMINATION TO EACH COMPOUND, WHICH WERE OBTAINED SATISFACTORY RESULTS TO THESE CHEMICAL ANALYSES. THESE STUDIES WERE LED BY COMPLEXOMETRIC CHEMICAL ANALYSIS TO DETERMINE THE METALS CONCENTRATES AND IODOMETIC TITRATIONS WAS PERFORMED TO DETERMINE THE OXIDIZED SPECIES CONCENTRATION.

Tempo Estimado Para Download:

Última Visita em :

Último Download em :

UNESP - Universidade Estadual Paulista "Júlio de Mesquita Filho"

Tecnologia, Desenvolvimento, e Layout:
Assessoria de Informática - Grupo de Tecnologia da Informação

Protegido por