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TESE DE DOUTORADO
Título Original (PT):
INVESTIGAÇÃO DAS PROPRIEDADES ELÉTRICAS, ÓPTICAS E ELETROQUÍMICAS DE FILMES FINOS SEMICONDUTORES DE BIVO4 E NIO PARA APLICAÇÃO EM FOTOELETROCATÁLISE
Autor:
RODRIGUES DA SILVA, MARCELO
Email:
marcelors@feb.unesp.br
Instituição:
UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO (UNESP) - BRASIL
Unidade:
FACULDADE DE CIÊNCIAS (FC) - BAURU - SP
Local de Publicação:
BAURU
Data de Publicação:
2012
Área:
MULTIDISCIPLINAR
Área de Concentração:
MATERIAIS
Titulação:
DOUTOR(A) EM MATERIAIS
Orientador:
Dr. SCALVI, LUIZ VICENTE ANDRADE
Banca Examinadora:
Dr. SCALVI, LUIZ VICENTE ANDRADE
Dr. MASTELARO, VALMOR ROBERTO
Drª. PEREZ, JOELMA
Dr. PONTES, FENELON MARTINHO LIMA
Dr. DALL ANTONIA, LUIZ HENRIQUE
Data de Defesa:
06/07/2012
Palavras-Chave (PT):
AZUL DE METILENO
FOTOELETROCATÁLISE
HETEROJUNÇÃO P-NIO/N-BIVO4
SEMICONDUTORES
Resumo Original (PT):
OS SEMICONDUTORES BIVO4 E NIO VEM SENDO BASTANTE ESTUDADOS NOS ÚLTIMOS ANOS PARA APLICAÇÃO EM FOTOELETROCATÁLISE, MAIS ESPECIFICAMENTE NA DEGRADAÇÃO DE POLUENTES ORGÂNICOS EM MEIO AQUOSO, IMPLICANDO EM SUSTENTABILIDADE AMBIENTAL. NESTE TRABALHO, ESTES MATERIAIS FORAM OBTIDOS NA FORMA DE FILMES FINOS PELAS TÉCNICAS: SÍNTESE DE COMBUSTÃO EM SOLUÇÃO E CO-PRECIPITAÇÃO, COMBINADAS AO PROCESSO DE DEPOSIÇÃO VIA MOLHAMENTO (DIP-COATING). A COMPOSIÇÃO, MICROESTRUTURA E MORFOLOGIA DOS FILMES FORAM AVALIADAS POR TG-DTA, DRX E MEV. OS RESULTADOS DE TG-DTA E DRX PERMITIRAM VERIFICAR A TEMPERATURA DE FORMAÇÃO DAS FASES DESEJADAS, 287 OC PARA O BIVO4 E 305 OC NIO. IMAGENS MEV MOSTRAM QUE OS FILMES SÃO COMPOSTOS POR PARTÍCULAS DE FORMATO APROXIMADAMENTE ESFÉRICO, COM BOA DISPERSÃO SOBRE O SUPORTE. ESPECTROS UV-VIS MOSTRARAM QUE FILMES DE BIVO4 ABSORVEM NA REGIÃO DO VISÍVEL COM BANDGAP DA ORDEM DE 2,5 EV, E FILMES DE NIO ABSORVEM NO ULTRAVIOLETA COM BANDGAP DA ORDEM DE 3,0 EV. A CARACTERIZAÇÃO ELÉTRICA, TROUXE RESULTADOS SURPREENDENTES, PARTICULARMENTE NO FILME DE NIO, ONDE ILUMINAÇÃO COM LUZ DE ENERGIA ACIMA DO GAP AUMENTOU A RESISTIVIDADE DO MATERIAL, O QUE ESTÁ LIGADO A VACÂNCIAS DE NI2+. A CARACTERIZAÇÃO ELETROQUÍMICA, REALIZADA POR VOLTAMETRIA CÍCLICA E CRONOAMPEROMETRIA, MOSTROU QUE AMBOS OS FILMES RESPONDEM À EXCITAÇÃO COM LUZ DE DETERMINADO COMPRIMENTO DE ONDA, ALÉM DE APRESENTAR ESTABILIDADE NA CORRENTE FOTOGERADA. AMBOS OS FILMES SE MOSTRARAM ELETROATIVOS FRENTE À REAÇÃO DE DEGRADAÇÃO DO AZUL DE METILENO, SENDO QUE NA PRESENÇA DE LUZ OCORRE A MAIOR DEGRADAÇÃO. UM ELETRODO COM HETEROJUNÇÃO P-N FOI CONFECCIONADO UTILIZANDO ESTES DOIS MATERIAIS. O ELETRODO FTO/P-NIO/N-BIVO4 APRESENTOU EXCELENTE DESEMPENHO FRENTE À DEGRADAÇÃO DO AZUL DE METILENO, EM DIFERENTES ELETRÓLITOS E SOB EFEITO DA LUZ VISÍVEL E LUZ UV. OS PERCENTUAIS DE DEGRADAÇÃO OBTIDOS FORAM SUPERIORES AOS OBTIDOS PELOS ELETRODOS COM OS MATERIAIS, BIVO4 E NIO CONSIDERADOS ISOLADAMENTE. DIANTE DISSO, OS SEMICONDUTORES EM QUESTÃO SE APRESENTAM COMO POTENCIAIS MATERIAIS PARA APLICAÇÃO EM FOTOELETROCATÁLISE NA DESCONTAMINAÇÃO DE ÁGUAS RESIDUAIS, TANTO NA CONFIGURAÇÃO DE ELETRODOS PUROS, MATERIAIS ISOLADOS, OU NA ARQUITETURA DE HETEROJUNÇÃO P-N.
Título (EN):
INVESTIGATION OF ELECTRICAL, OPTICAL AND ELECTROCHEMICAL PROPERTIES OF BIVO4 AND NIO SEMICONDUCTOR THIN FILMS FOR PHOTOELECTROCATALYSIS APPLICATION
Palavras-Chave (EN):
HETEROJUNCTION P-NIO/N-BIVO4
METHYLENE BLUE
PHOTOELECTROCATALYSIS
SEMICONDUCTORS
Resumo Original (EN):
THE SEMICONDUCTOR BIVO4 AND NIO HAVE BEEN EXTENSIVELY STUDIED IN RECENT YEARS FOR THE PHOTOELECTROCATALYSIS APPLICATION, MORE SPECIFICALLY IN THE ORGANICS POLLUTANTS DEGRADATION IN AQUEOUS SOLUTION, WHICH LEADS TO SUSTAINABILITY ENVIRONMENT. IN THIS WORK, THESE MATERIALS WERE OBTAINED IN THE FORM OF THIN FILMS BY SOLUTION COMBUSTION SYNTHESIS AND CO-PRECIPITATION TECHNIQUES, COMBINED WITH THE DIP-COATING DEPOSITION PROCESS. THE COMPOSITION, MICROSTRUCTURE AND MORPHOLOGY OF THESE FILMS WAS EVALUATED BY TG-DTA, XRD AND SEM. TG-DTA AND XRD RESULTS WERE IMPORTANT TO VERIFY THE TEMPERATURE OF THE DESIRED PHASE FORMATION, WHICH TUNED OUT AS 287 OC AND 305 OC FOR THE BIVO4 AND NIO, RESPECTIVELY. SEM IMAGES SHOW THAT THE FILMS CONSIST OF SPHERICAL PARTICLES WITH GOOD DISPERSION ON THE SUPPORT. UV-VIS SPECTROSCOPY, HAVE SHOWN THAT BIVO4 THIN FILM ABSORBS IN THE VISIBLE REGION WITH BANDGAP ENERGY OF ABOUT 2.5 EV, WHEREAS THE NIO THIN FILM ABSORBS IN THE ULTRAVIOLET REGION WITH BANDGAP ENERGY ABOUT 3.0 EV. THE ELECTRICAL CHARACTERIZATION HAS SHOWN STRIKING RESULTS, PARTICULARLY ON THE NIO FILM, WHERE IRRADIATION WITH ABOVE BANDGAP LIGHT LEADS TO A RESISTIVITY INCREASE, WHICH WAS RELATED TO THE PRESENCE OF NI2+ VACANCIES. THE ELECTROCHEMICAL CHARACTERIZATION, CARRIED OUT BY CYCLIC VOLTAMMETRY AND CHRONOAMPEROMETRY, HAS SHOWN THAT BOTH FILMS RESPOND TO EXCITATION WITH LIGHT OF SPECIFIC WAVELENGTH AND PROVIDES STABILITY IN THE PHOTOCURRENT. BOTH THE FILMS ARE ELECTROACTIVE IN THE METHYLENE BLUE DEGRADATION REACTION AND THAT THE GREATEST DEGRADATION TAKES PLACE IN THE PRESENCE OF LIGHT. A P-N HETEROJUNCTION ELECTRODE WAS MADE USING THESE TWO MATERIALS. THE FTO/P-NIO/N-BIVO4 ELECTRODE SHOWED EXCELLENT PERFORMANCE IN THE METHYLENE BLUE DEGRADATION IN DIFFERENT ELECTROLYTES UNDER VISIBLE AND UV LIGHT ILLUMINATION. THE PERCENTAGES OF DEGRADATION WERE HIGHER THAN THOSE OBTAINED BY THE ELECTRODES WITH THE MATERIALS, NIO AND BIVO4 SEPARATELY. THEREFORE, THE SEMICONDUCTORS IN QUESTION PRESENT THEMSELVES AS POTENTIAL MATERIALS FOR APPLICATION IN PHOTOELECTROCATALYSIS IN THE DECONTAMINATION OF WASTEWATER, BOTH IN THE CONFIGURATION OF ELECTRODES PURE, ISOLATED MATERIAL, OR P-N HETEROJUNCTION ARCHITECTURE.
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10/09/2012 ÀS 09:35:48
Atualizado:
10/09/2012 ÀS 09:35:48
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