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Detalhes do Documento


DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
Título Original (PT):
REAÇÃO DE REDUÇÃO DE OXIGÊNIO SOBRE PEROVSKITAS DE LA1 XSRXFEYCO1-YO3-δ EM CÉLULAS A COMBUSTÍVEL DE ELETRÓLITO SÓLIDO (SOFC)
Autor:
MELO, EMANUEL BENEDITO DE
Email:
emanuelfisica@hotmail.com
Instituição:
UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO (UNESP) - BRASIL
Unidade:
FACULDADE DE CIÊNCIAS (FC) - BAURU - SP
Local de Publicação:
UNESP
Data de Publicação:
2010
Área:
MULTIDISCIPLINAR
Área de Concentração:
MATERIAIS
Titulação:
MESTRE(A) EM MATERIAIS
Orientador:
Drª. SAEKI, MARGARIDA JURI
Banca Examinadora:
Drª. DOMINGUES, ROSANA ZACARIAS
Dr. CASTRO, EUSTÁQUIO VINICIUS RIBEIRO DE
Data de Defesa:
16/08/2010
Palavras-Chave (PT):
NÃO CONSTA
Resumo Original (PT):
O OBJETIVO DESTE TRABALHO FOI PREPARAR, PELO MÉTODO DOS PRECURSORES POLIMÉRICOS, CONDUTORES MISTOS (ELETRÔNICOS E IÔNICOS) DO TIPO PEROVSKITA, LA1 XSRXFEYCO1 YO3 δ, PARA SEREM UTILIZADOS COMO CATODOS EM SOFC. ESTES MATERIAIS FORAM DESENVOLVIDOS PARA DIMINUIR A POLARIZAÇÃO DO ELETRODO DE REDUÇÃO DE OXIGÊNIO EM TEMPERATURAS MAIS BAIXAS E POSSIBILITAR A OPERAÇÃO DAS SOFCS EM TEMPERATURAS MODERADAS. INICIALMENTE, ESTABELECERAM-SE AS COMPOSIÇÕES DE SR E FE (X E Y) UTILIZANDO O PLANEJAMENTO FATORIAL DE FORMA QUE PUDESSE ESTUDAR A INFLUÊNCIA COMBINATÓRIA DAS CONCENTRAÇÕES DE LA/SR E FE/CO NA ESTRUTURA DA PEROVSKITA E NO DESEMPENHO ELETRÓDICO PARA RRO. OS MATERIAIS FORAM SINTETIZADOS NA FORMA DE PÓ PELO MÉTODO DOS PRECURSORES POLIMÉRICOS, SEGUIDO DE TRATAMENTO TÉRMICO A 400 OC , 700 OC E 1050 OC. TAIS TEMPERATURAS FORAM ESTABELECIDAS BASEADAS NOS RESULTADOS DE ANÁLISES TÉRMICAS (TG/DTA) DO GEL PRECURSOR. A CARACTERIZAÇÃO FÍSICA DOS MATERIAIS OBTIDOS FOI FEITA MEDIANTE DIFRATOMETRIA DE RAIOS X (DRX) COM REFINAMENTO ESTRUTURAL (MÉTODO DE RIETVELD), MICROSCOPIA ELETRÔNICA DE VARREDURA (MEV) E ANÁLISE COMPOSICIONAL POR ENERGIA DISPERSIVA DE RAIOS X (EDX). POSTERIORMENTE, OS CÁTODOS FORAM PREPARADOS SOBRE O ELETRÓLITO DE ZIRCÔNIA ESTABILIZADA POR ÍTRIA (YSZ) A PARTIR DO PÓ OBTIDO A 400OC E O DESEMPENHO ELETROQUÍMICO PARA A REAÇÃO DE REDUÇÃO DE OXIGÊNIO (RRO) FOI AVALIADO MEDIANTE LEVANTAMENTO DAS CURVAS DE POLARIZAÇÃO E ESPECTROSCOPIA DE IMPEDÂNCIA. OS RESULTADOS DAS ANÁLISES TÉRMICAS MOSTRARAM QUE A ELIMINAÇÃO TOTAL DA MATÉRIA ORGÂNICA DOS PRECURSORES OCORRE SOMENTE ACIMA DE 920OC. OS RESULTADOS DA DIFRATOMETRIA MOSTRARAM QUE A QUANTIDADE DA FASE PEROVSKITA DEPENDE DO CONTEÚDO DE COBALTO, SENDO QUE A QUANTIDADE DAS FASES SECUNDÁRIAS (SRCO3, CO3O4 E SRFE12O19) AUMENTA A MEDIDA QUE SE AUMENTA O CONTEÚDO EM COBALTO. O TAMANHO DE CRISTALITO DIMINUI COM O AUMENTO DA CONCENTRAÇÃO DE SR E FE, ENTRETANTO, ESTA TENDÊNCIA INVERTE QUANDO O SR ESTÁ À X=0,6, QUANDO O TAMANHO AUMENTA COM A QUANTIDADE CRESCENTE DE FE. NA COMPOSIÇÃO LA0,6SR0,4FE0,4CO0,6O3-, O TAMANHO É MAIOR QUE A DA MÉDIA DAS AMOSTRAS COM OUTRAS COMPOSIÇÕES (CERCA DE 1,7 VEZES). O ÂNGULO DA LIGAÇÃO O-A-O (SENDO A=LA3+ OU SR2+) BEM COMO OS COMPRIMENTOS DE LIGAÇÃO A-O E B-O (SENDO B=CO3+ OU FE3+) AUMENTAM À MEDIDA QUE A AMOSTRA É ENRIQUECIDA EM FE E/OU LA, AUMENTANDO TAMBÉM O VOLUME DE CELA. OS MELHORES RESULTADOS ELETROQUÍMICOS PARA A RRO FORAM OBSERVADOS PARA MATERIAIS QUE CONTEM SR A X=0,6 E FE A 0,4≤Y≤0,6 OU SR A X=0,2 E FE A 0,4≤Y≤1. CONSIDERANDO QUE VÁRIOS FATORES PODEM INFLUENCIAR NO DESEMPENHO ELETRÓDICO DA PEROVKITA PARA RRO, OS RESULTADOS FORAM ANALISADOS USANDO PCA (ANÁLISE DAS COMPONENTES PRINCIPAIS). ESTE MÉTODO ESTATÍSTICO PERMITIU VERIFICAR A CORRELAÇÃO ENTRE AS VARIÁVEIS COMPOSICIONAIS, ESTRUTURAIS E O DESEMPENHO ELETROQUÍMICO.
Título (EN):
OXYGEN REDUCTION REACTION ON THE PEROVSKITE TYPE LA1 XSRXFEYCO1 YO3-δ IN FUEL CELL SOLID ELECTROLYTE (SOFC)
Palavras-Chave (EN):
NÃO CONSTA
Resumo Original (EN):
THIS WORK AIMS TO PREPARE THE PEROVSKITE TYPE LA1-XSRXFEYCO1-YO3-δ, A MIXED ELECTRONIC IONIC CONDUCTOR, BY THE POLYMERIC PRECURSOR METHOD TO BE USED AS CATHODES IN SOFC. THIS MATERIAL WAS DEVELOPED TO LOWER THE ELECTRODE POLARIZATION FOR OXYGEN REDUCTION REACTION (ORR) AND THE OPERATING TEMPERATURE OF SOFC. INITIALLY, THE COMPOSITIONS OF SR (X) AND FE (Y) WERE ESTABLISHED BY USING THE FACTORIAL PLANNING (CHEMIOMETRY) IN ORDER TO STUDY THE COMBINATORIAL INFLUENCE OF LA/SR AND FE/CO CONCENTRATION IN THE PEROVSKITE STRUCTURE AND ULTIMATELY IN THE PERFORMANCE AS ELECTRODES FOR ORR. THE MATERIALS WERE SYNTHESIZED BY POLYMERIC PRECURSOR METHOD AS POWDER, FOLLOWED BY HEAT TREATMENT AT 400 OC, 700 OC AND 1050 OC. THESE TEMPERATURES WERE ESTABLISHED AFTER THE THERMAL ANALYSIS (TG/DTA) OF PRECURSOR GELS. THE PHYSICAL CHARACTERIZATION WAS CARRIED OUT BY X-RAY DIFFRACTION (XRD) USING THE RIETVELD METHOD FOR STRUCTURE REFINEMENT, SCANNING ELECTRON MICROSCOPY (SEM) AND SEMI-QUANTITATIVE COMPOSITIONAL ANALYSIS BY ENERGY DISPERSIVE X-RAY (EDX). THE CATHODES WERE PREPARED ON THE ELECTROLYTE OF YTTRIA STABILIZED ZIRCONIA (YSZ) USING THE POWDER CALCINED AT 400OC AS THE STARTING MATERIAL. THE ELECTROCHEMICAL PERFORMANCE FOR ORR WAS ASSESSED BY STATIONARY POLARIZATION AND IMPEDANCE SPECTROSCOPY. THE THERMAL ANALYSIS SHOWED THAT THE TOTAL ELIMINATION OF ORGANIC MATTER OCCURS JUST AROUND 920OC. THE X-RAY DIFFRACTION PATTERN SHOWED THAT THE AMOUNT OF SECONDARY PHASES (SRCO3, CO3O4 AND SRFE12O19) INCREASE AS THE CONTENT OF COBALT INCREASES. THE CRYSTALLITE SIZE DECREASES WITH INCREASING SR AND FE CONCENTRATION, HOWEVER, THIS TREND REVERSES WHEN THE SR ACHIEVES X = 0.6 AS THE SIZE INCREASES WITH INCREASING AMOUNT OF FE. AT THE COMPOSITION OF LA0.6SR0.4FE0.4CO0.6O3-, THE CRYSTALLINE SIZE IS EXCEPTIONALLY LARGER THAN THE AVERAGE (ABOUT 1.7 TIMES). THE O A O ANGLE (A = LA3+ OR SR2+) AND A-O AND B-O BOND DISTANCE (WHERE B = CO3+ OR FE3+) INCREASES AS THE SAMPLE IS ENRICHED IN FE AND/OR LA. IN THE SAME TIME THE UNIT CELL VOLUME INCREASES. THE BEST ELECTROCHEMICAL RESULTS FOR THE ORR WERE OBSERVED AT FE CONTENT OF 0.4 ≤ Y ≤ 0.6 FOR X=0.6 AND AT 0.4≤Y≤1 FOR X=0.2. WHEREAS SEVERAL FACTORS CAN INFLUENCE THE PERFORMANCE OF PEROVKITE ELECTRODE, THE RESULTS WERE ANALYZED USING PRINCIPAL COMPONENT ANALYSIS (PCA). THIS STATISTICAL METHOD ALLOWED TO DETERMINE THE CORRELATION BETWEEN THE COMPOSITIONAL, STRUCTURAL PARAMETERS AND ELECTROCHEMICAL PERFORMANCE.
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Criado:
13/10/2010 ÀS 15:19:07
Atualizado:
13/10/2010 ÀS 15:19:07
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